Говорят, что некоторые базисы "согласованы по корреляции". Что это означает на практике?
Говорят, что некоторые базисы "согласованы по корреляции". Что это означает на практике?
Ответы:
У Википедии есть ответ здесь:
http://en.wikipedia.org/wiki/Basis_set_(chemistry)#Correlation-consistent_basis_sets
Редактировать: добавление вводного текста из Википедии:
Некоторые из наиболее широко используемых базисов - это наборы, разработанные Даннингом и его коллегами, поскольку они предназначены для систематического сближения с пределом полного базиса (CBS) с использованием эмпирических методов экстраполяции. Для атомов первого и второго ряда базисными наборами являются cc-pVNZ, где N = D, T, Q, 5,6, ... (D = double, T = Triples и т. Д.). «Cc-p» означает «согласованная по корреляции поляризованная», а «V» означает, что они являются базисными наборами только для валентности. Они включают последовательно более крупные оболочки поляризационных (коррелирующих) функций (d, f, g и т. Д.). В последнее время эти «согласованные по корреляции поляризованные» базисные наборы стали широко использоваться и являются современным уровнем техники для корреляционных или постхартриевских вычислений Фока.
Я рекомендую прочитать Тома Даннинга младшего: «Гауссовы базисные наборы для использования в коррелированных молекулярных вычислениях. I. Атомы бора через неон и водород ». J. Chem. Phys. 90, 1007 (1989) для ответа на этот вопрос.
Аннотация говорит следующее:
Это приводит к концепции согласованных по корреляции базисных наборов, т. Е. Наборов, которые включают в себя все функции в данной группе, а также все функции в любых более высоких группах.
Это относится к телескопическому характеру используемых уровней углового момента, например, 5s4p3d2f1g.