Ответы:
Если у вас настроено несколько учетных записей, вы можете выбрать, с какой учетной записи отправлять сообщения, Fromнажав кнопку.
Optionsвкладку в панели инструментов сообщения.Show Fromчтобы убедиться, что он включен.
Теперь нужно Fromвыбрать, с какого аккаунта вы хотите отправить.

Примечание. Я не использую вашу версию Outlook, поэтому мои инструкции и изображения могут быть неточными.