Мне кажется, что ОП просит выбрать между несколькими SMTP-адресами, назначенными почтовому ящику Exchange отдельного пользователя.
Вы не можете выбирать из различных SMTP (или других типов прокси), установленных для объекта почтового ящика пользователя в Active Directory в Outlook. @Stephen Jennings описывает, как выбрать другой объект получателя для отправки «От», но SMTP-адрес по умолчанию для выбранного объекта будет отмечен в исходящем сообщении.
Единственный способ сделать то, что вы хотите, - это создать несколько объектов-получателей в Справочнике, назначить каждому соответствующий адрес по умолчанию «От» и предоставить им разрешение «Отправить как» для соответствующего пользователя. Затем пользователь может отправить «От» соответствующему получателю, и адрес, отмеченный в исходящем сообщении, будет таким, как ожидалось.
Я бы порекомендовал создать объекты группы рассылки для альтернативных адресов «От» и сделать пользователя участником групп (а также предоставить пользователю разрешение «Отправить как» для групп), чтобы они получали любые ответы, отправленные этим пользователям. адреса.
В общем, я стараюсь никогда не указывать альтернативные адреса (то есть добавлять адреса, не управляемые политикой) для получателей Exchange и всегда использовать группы для упрощения «альтернативных» адресов для пользователей. Я делаю это по причине выше, среди других.