Сама документация Xcode 5, 6 и 7 находится в:
~/Library/Developer/Shared/Documentation/DocSets
Вы можете удалить файлы и при перезапуске Xcode, он предложит повторно загрузить текущие документы, если у вас установлены автоматические обновления.
Прежде чем удалять актуальную документацию, убедитесь, что ваша папка загрузок для образов, содержащих установщики и документацию, очищена:
~/Library/Caches/com.apple.dt.Xcode/Downloads
Если вы решите удалить саму документацию, у вас больше не будет доступа к ней через XCode - поэтому будьте осторожны, чтобы не удалить Core DocSets или любые другие, к которым вам может понадобиться доступ регулярно, поскольку вы не переходите изящно на веб-документация.
Документация, доступная для загрузки через XCode, не просто отражает то, что Apple показывает онлайн. Документы, доступные онлайн, составляют примерно половину того, что фактически доступно в более полных загруженных версиях. Онлайн-документация также может быть обновлена до более новой сборки XCode, поэтому загрузка копии гарантирует, что у вас есть правильная документация для вашей версии XCode.